【字谜科技讯】3月17日消息，近期，在中国科学院战略性先导科技专项和国家自然科学基金的资助下，中科院院士、中科院福建物质结构研究所研究员吴新涛课题组的研究员盛天录等人在前期研究基础上，合成和表征了系列还原态[FeII-RuII-FeII]2+、单电子氧化态[FeII-RuIII-FeII]3+和双电子氧化态[FeIII-RuIII-FeII]4+共十五个化合物，通过保持结构骨架不变，有序调节电子给体金属中心的供电子能力，深入研究了其分子内不同氧化态金属间的电子转移过程及电子离域现象。研究表明，对于单电子氧化态混合价化合物[FeII-RuIII-FeII]3+，利用红外振动光谱（时间分辨率约为10-12 s），可同时观察到桥基态FeII-RuIII-FeII和混合价激发态FeIII-RuII-FeII或FeII-RuII-FeIII的存在，且随着与金属Fe上配体供电子能力的增大，激发态FeIII-RuII-FeII或FeII-RuII-FeIII变得越来越稳定；对于双电子氧化态混合价化合物[FeIII-RuIII-FeII]4+，混合价的FeIII-RuIII-FeII或FeII-RuIII-FeIII为基态，而从一个端金属FeII转移一个电子到中心金属RuIII上后形成的FeIII-RuII-FeIII为激发态。随着与金属Fe上配体供电子能力的增大，激发态FeIII-RuII-FeIII变得越来越稳定，当金属Fe上配体供电子能力增大到一定程度时，基态和激发态间的能垒变为零，整个双电子氧化态化合物表现为电子完全离域的混合价化合物。
相关研究成果以Electron Transfer Process in Mixed Valence Compounds with Low-lying Energy Bridge in Different Oxidation States为题，发表在Angew. Chem. Int. Ed.上。该研究工作由两位共同第一作者朱晓权和杨玉鹰在攻读博士期间先后接力完成。
此前，吴新涛课题组在该研究领域已较深入地研究了有关顺、反-构型对分子内金属间电子转移的影响（Chem. Eur. J），报道了首例由热致电子转移诱导产生的电子离域混合价化合物（Angew. Chem. Int. Ed.）；通过改变氰桥配体取向，实现了混合价化合物由电子完全离域（Class Ⅲ）向电子不完全离域（Class II-Ⅲ）的转变（Angew. Chem. Int. Ed.）；发现了首例分子内具有相同价态但不同自旋态金属簇单元间的电子转移（Angew. Chem. Int. Ed.）。
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